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中国科学家破解氮杂环化学合成“重要难题”

时间:2023-04-21 08:24:26 其他范文 收藏本文 下载本文

以下是小编精心整理的中国科学家破解氮杂环化学合成“重要难题”,本文共9篇,希望对大家有所帮助。

中国科学家破解氮杂环化学合成“重要难题”

篇1:中国科学家破解氮杂环化学合成“重要难题”

中新社天津8月2日电 (张道正 吴军辉)记者2日从南开大学获悉,困扰有机化学界多年的一个氮杂环化学合成难题,被南开大学的科研团队攻克。该校元素有机化学国家重点实验室陈弓、何刚团队首次实现了对具有高“环张力”的苯并氮杂环丁烷类化合物的高效合成,填补了含氮杂环分子研究的一项重要空白。

杂环化合物是由碳原子和非碳原子共同组成环状骨架结构的一类化合物。非碳原子统称为杂原子,常见的杂原子有氮、氧、硫等。含氮杂环化合物种类繁多,在自然界中分布极广。例如,叶绿素、血红素、中草药中有效成分生物碱等诸多天然含氮杂环化合物在动、植物体内发挥着重要的生理作用。

含有氮原子的环碳骨架是许多医药、农药和功能材料分子的核心组成结构。体积更小的小环含氮骨架因其具有独特化学反应活性,一直是有机化学研究的热点课题。同时,它们对小分子药物的研发意义重大。然而,其极高的“环张力”让化学家们头疼不已,化学合成困难重重。

“所谓环张力,就是当环状分子内的键结形成不正常角度时产生的不稳定性。这有点像拉弓,弓越偏离其最舒适的弧度,其张力就越大,甚至会折断。”陈弓教授说。

苯并氮杂环丁烷就是这类小环含氮骨架的“典型”,它是一类独特的四元氮杂环化合物。相较其他四元氮杂环骨架,它特有的苯并结构更进一步增加了环张力,这给化学合成带来了巨大挑战,也阻碍了科学家对其化学活性和结构功能的进一步研究。

“此前文献中有少量关于苯并氮杂环丁烷化学合成的报导,但是需要使用高温、高真空或强碱性等剧烈的反应条件,且反应产率低下,适用范围窄,不具有实用性。”陈弓介绍,他们的团队希望试验出一种低成本、简易、高效的化学合成方法。

近几年,该研究团队在基于钯金属催化碳氢键活化的化学反应研究上取得了一系列成果。在此基础上,他们成功开发了一条基于分子内碳氢键氨基化策略,实现苯并氮杂环丁烷的简洁高效合成。该方法采用廉价易得的苄胺化合物作为起始原料,在金属钯催化下一步生成多种苯并氮杂环丁烷化合物。

这项研究的一个关键是一种新型三价碘氧化剂PhI(DMM)的发明。该试剂可以抑制原本更加容易发生的竞争副反应,从而促使反应沿着热力学上更加困难的设定路径进行,高效生成了常规条件下难以获得的带有高环张力的四元氮杂环产物。

“我们的这项工作成功解决了氮杂环化学合成化学一个遗留多年的难题。这一苯并氮杂环丁烷合成方法的发现,不仅为其在有机合成中的应用奠定了基础;而且也为其他具有高环张力杂环化合物的合成提供了一个新的研究思路。”目前,陈弓团队正积极探索苯并氮杂环丁烷化合物自身的化学反应活性及其在生物功能分子合成中的运用。

据了解,8月1日出版的国际顶级化学学术刊物《自然-化学》(Nature Chemistry)发表了介绍该成果的论文。美国匹兹堡大学刘鹏教授为该研究提供理论计算支持。刘鹏教授也是论文的共同通讯作者之一。

篇2:含氮杂环及其衍生物的氮氧化方法研究进展

含氮杂环及其衍生物的氮氧化方法研究进展

含氮杂环及其衍生物中的N-氧化反应是合成许多精细化工产品,如日用化学品、医药、农药的.重要反应,但该反应选择性较高,只要求在杂环氮上进行氧化而不影响分子其它部位.从氮杂环及其衍生物应用不同氧化剂选择性氧化综述了该类化合物的N-氧化反应.

作 者:李再峰 罗富英  作者单位:湛江师范学院科技中心,湛江,524048 刊 名:有机化学  ISTIC SCI PKU英文刊名:CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY 年,卷(期): 22(4) 分类号:O62 关键词:含氮杂环及其衍生物   氧化剂   N-氧化反应  

篇3:氮杂环卡宾铁配合物的研究

氮杂环卡宾铁配合物的研究

氮杂环卡宾因其易合成、毒性小、空间位阻和电子效应易调控、与中心金属的配位能力强等特点,已成为构建金属有机化合物的一个重要配体.通常含氮杂环卡宾的金属配合物不仅具有很好的稳定性,而且还具有很好的催化性能.被用做催化剂用于各类反应.本文就氮杂环卡宾化合物的性质特征以及合成方法进行研究,并分析其与金属作用的.原理.研究了以主要金属铁为例的氮杂环卡宾金属配合物的性质.

作 者:张冲 仲崇民 ZHANG Chong ZHONG Chong-min  作者单位:哈尔滨师范大学,黑龙江,哈尔滨,150025 刊 名:化学工程师  ISTIC英文刊名:CHEMICAL ENGINEER 年,卷(期): 22(12) 分类号:O626 关键词:卡宾   杂环   金属   铁  

篇4:4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮的合成

4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮的合成

设计了以醋酸乙烯酯和氯磺酰异氰酸酯为起始原料,经加成和消除反应,中间产物不需分离,直接制备了4-乙酰氧基2-氮杂环丁酮,产物收率为66.6%.经质谱、核磁和红外等波谱鉴定了目标分子的结构.该法与文献相比,方法简单易行,成本低.

作 者:姚勃 曹晓燕 刘明星 YAO Bo CAO Xiao-yan LIU Ming-xing  作者单位:姚勃,YAO Bo(武汉百科药物开发有限公司,湖北武汉,430056)

曹晓燕,CAO Xiao-yan(天茂实业集团股份有限公司,湖北天门,448000)

刘明星,LIU Ming-xing(湖北工业大学生物工程学院,湖北武汉,430068)

刊 名:化学世界  PKU英文刊名:CHEMICAL WORLD 年,卷(期): 50(2) 分类号:O626.32 关键词:4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮   醋酸乙烯酯   氯磺酰异氰酸酯   合成  

篇5:1,4,7,10-四氮杂环十二烷及其衍生物的合成

1,4,7,10-四氮杂环十二烷及其衍生物的合成

1,4,7,10-四氮杂环十二烷(cyclen)及其衍生物具有优良的配位性能,在化学及生物医学等领域有广泛的应用潜力.合成高纯度的cyclen非常困难,制备符合不同要求的cyclen衍生物也有相当的难度.本文着重介绍cyclen及其N-取代衍生物的各种合成方法,并对不同方法的`优缺点进行比较,以供研究者参考选择.另外,还简要介绍了部分重要的cyclen衍生物在不同领域的应用情况.

作 者:王晓勇 谭仁祥 郭子建  作者单位:王晓勇(南京大学配位化学国家重点实验室,南京,210093;南京大学生命科学学院,南京,210093)

谭仁祥(南京大学生命科学学院,南京,210093)

郭子建(南京大学配位化学国家重点实验室,南京,210093)

刊 名:有机化学  ISTIC SCI PKU英文刊名:CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY 年,卷(期): 23(2) 分类号:O62 关键词:1,4,7,10-四氮杂环十二烷,四氮杂大环衍生物,合成  

篇6:1,4,7,10-四氮杂环十二烷合成方法的改进

1,4,7,10-四氮杂环十二烷合成方法的改进

对1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)的合成方法进行了改进.中间产物仅通过简单的.过滤纯化就直接进行成环反应,三乙胺用作酸中和剂,微波水解法脱去对甲苯磺酰保护基.改进后的Cyclen合成工艺具有收率高、消耗低和操作简便等特点.

作 者:何清 易银沙 冯志明 李佳莲 HE Qing YI Yin-sha FENG Zhi-ming LI Jia-lian  作者单位:湖南师范大学化学化工学院,湖南,长沙,410081 刊 名:化学与生物工程  ISTIC英文刊名:CHEMISTRY & BIOENGINEERING 年,卷(期): 26(8) 分类号:O626.3 关键词:1,4,7,10-四氮杂环十二烷   合成   改进   1,4,7,10-tetraazacyclododecane(Cyclen)   synthesis   improve  

篇7:共基质下白腐菌降解含氮杂环类物质的研究

共基质下白腐菌降解含氮杂环类物质的研究

摘要:选用不同的营养基质(秸秆、土豆、合成),通过液体发酵确定白腐菌对典型含氮类杂环化合物喹啉,吲哚分别进行降解.结果表明:秸秆滤液培养基中,喹啉15d内能被降解88.79%,吲哚在6d内降解率能达到99%.采用此培养基,进一步研究喹啉、吲哚及其它物质共基质条件下,白腐菌对喹啉和吲哚的降解性能,发现在共基质条件下喹啉的'降解被抑制,而吲哚则能在共基质条件下3d被完全降解,说明共基质促进了白腐菌对吲哚的降解.作 者:任大军    颜克亮    张晓昱  作者单位:任大军(武汉科技大学资源与环境工程学院,武汉,430081)

颜克亮,张晓昱(华中科技大学生命科学与技术学院,武汉,430074)

期 刊:环境保护科学  ISTIC  Journal:ENVIRONMENTAL PROTECTION SCIENCE 年,卷(期):, 34(4) 分类号:X7 关键词:白腐菌    杂环化合物    喹啉    吲哚    共降解   

篇8:四氮杂大环冠醚配合物{Me6[14]N4 Cu[Ag(CN)2]2}・2

四氮杂大环冠醚配合物{Me6[14]N4 Cu[Ag(CN)2]2}・2H2O的合成

以丙酮、乙二胺合成六甲基四氮杂大环席夫碱化合物,将其还原成四氮杂大环冠醚配体,然后再和高氯酸铜、二氰合银酸钾反应生成四氮杂大环冠醚配合物{Me6[14]N4cu[Ag(CN)2]2}・2H2O,并用元素分析、红外光谱、紫外光谱等手段对其结构进行了表征.

作 者:胡乃梁 姚福友 王宏亮 毕建洪 崔曼 HU Nai-liang YAO Fu-you WANG Hong-liang BI Jian-hong CUI Man  作者单位:胡乃梁,姚福友,王宏亮,崔曼,HU Nai-liang,YAO Fu-you,WANG Hong-liang,CUI Man(安徽大学,化学化工学院,安徽,合肥,230039)

毕建洪,BI Jian-hong(合肥师范学院,化学系,安徽,合肥,230061)

刊 名:安徽大学学报(自然科学版)  ISTIC PKU英文刊名:JOURNAL OF ANHUI UNIVERSITY(NATURAL SCIENCES) 年,卷(期): 31(6) 分类号:O614 关键词:氮杂冠醚   铜配合物   合成  

篇9:氮杂大环双核铜锌金属配合物的合成结构及溶液中配位稳定性研究

氮杂大环双核铜锌金属配合物的合成结构及溶液中配位稳定性研究

在合成模型化合物之前, 有必要先了解合成的大环配体在溶液中与金属离子的配位行为及其稳定性, 以便选择不同结构的`大环配体和控制反应的pH值合成出结构和催化性能较好的模型化合物[1~3]. 本文报道了大环配体与Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)形成的配合物, 对其结构和溶液中的配位稳定性进行了研究.

作 者:陈实 鲁统部 冯小龙 李炎武 毛宗万 计亮年  作者单位:中山大学化工学院,中山大学测试中心,广州,510275 刊 名:高等学校化学学报  ISTIC SCI PKU英文刊名:CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 年,卷(期):2002 23(6) 分类号:O614 关键词:大环铜锌双核金属配合物   晶体结构   配位稳定性  

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